le와 de가 서로 헷갈려서 그런건가요?
둘은 완전히 용도가 다른데요.

1. 먼저 le입니다.

le는 우리말로 '그에게/그녀에게/당신에게'라는 뜻입니다.
문법적으로는 간접목적대명사라고 하지요.
사람이나 동물, 생명체에게 주로 쓰는데, 무생물도 의인화해서 적용할 수 있구요.
예문을 보지요.

Enseño español a Pedro.
나는 뻬드로에게 스페인어를 가르친다.

=> 고유명사 뻬드로를 인칭대명사로 바꿔 "나는 그에게 스페인어를 가르친다"가 되면 이렇게 됩니다.
Le enseño español.

목적대명사는 간접목적대명사든 직접목적대명사든 동사 앞에 위치합니다.
이때 동사는 문장 전체 동사를 말하지요.
그러니까 동사원형이나 분사 등이 아니라 인칭변화하는 동사를 말합니다.
위 예문이라면 enseñar가 아니라 enseño가 보이지요.

예외는 있는데 여기서 다 설명하기는 어렵습니다.
이건 궁금하면 서어 기초서의 '목적대명사' 편을 읽어보세요.

2. de는 전치사입니다.

전치사는 명사, 대명사, 동사원형, 접속사 앞에 쓸 수 있지요.
de는 영어로 of(~의: 무엇의, 누구의)나 from(~로부터)으로 가장 많이 쓰입니다.

El profesor de español es amable.
스페인어 선생님은 친절하시다.
Este libro es de María.
이 책은 마리아 거다.
Soy de Corea.
나는 한국에서 왔다.

3. de + 동사원형

de 다음에 명사가 나오는 건 2번 예문 셋다 해당되구요.
여기서는 동사가 오는 경우를 봅시다.

de는.전치사기 때문에 동사가 올 때는 인칭변화하는 형태가 아니라 동사원형만 올 수 있어요.
동사원형이 동사의 명사형태인 셈이거든요. 영어는 동명사가 동사의 명사형태인 것처럼 말이지요.

de 뒤에는 동사의 명사 형태인 동사원형만 온다면 어떤 동사든 가능합니다.

Tengo ganas de estudiar español.
나는 스페인어를 배우려는 의욕이(마음이) 있다.